能否私自拷贝员工电脑作为仲裁证据

不能，取得证据的形式不符合法律规定，这个侵犯了他人的权利。

《民事证据根据最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》

第六十五条　审判人员对单一证据可以从下列方面进行审核认定：

(一)证据是否原件、原物，复印件、复制品与原件、原物是否相符;

(二)证据与本案事实是否相关;

(三)证据的形式、来源是否符合法律规定;

(四)证据的内容是否真实;

(五)证人或者提供证据的人，与当事人有无利害关系。

第六十六条　审判人员对案件的全部证据，应当从各证据与案件事实的关联程度、各证据之间的联系等方面进行综合审查判断。